温家五老本来就站在官府一边，现在发现袁承志使用了他们大仇人金蛇郎君的武功，更加不肯归还黄金。袁承志的大师兄黄真赶到，与袁承志并肩作战。袁承志把自己如何学到金蛇郎君武功的事情告诉了黄真。黄真告诫袁承志，金蛇郎君是邪派高手，为人和武功都不是正路，最好敬而远之。 青青的母亲温仪和堂兄温正，回忆温家和金蛇郎君夏雪宜的恩怨——当年温家八老中的温方禄奸杀夏雪宜的姐姐，并杀害了他全家。夏雪宜侥幸逃生学成武艺回来报仇，温家八老被杀得剩下五老。
但是夏雪宜和温仪却因为偶然的机会相见、相爱。金蛇郎君本想化解恩怨，但是温家却利用单纯无知的温仪，给夏雪宜下了毒。夏雪宜被挑断手脚筋脉，成为废人，最后终于逃脱，下落不明。而青青的父亲就是夏雪宜。 温正回忆金蛇郎君把温方禄大卸八块并设置毒箭伤人。再回忆温家笼罩在恐怖阴影之下，不断死人…温仪回忆自己被金蛇郎君抓走。温仪不服从，寻死。金蛇郎君努力逗她开心。金蛇郎君说明和温家的恩怨。温仪对金蛇郎君改变态度。两人相爱，没有发生关系。金蛇郎君送温仪回家。
金蛇郎君去南京寻宝未果，回来发生和温仪关系。温家下毒加上五行阵，金蛇郎君惨败。 闯王军饷，往日情仇，都让袁承志不得不面对温家五老的五行阵。而龙游帮等江湖势力也卷入这一场黄金争夺战。温家五老的“五行阵”强大无比，黄真被困五行阵，多亏袁承志点拨才涉险脱身。袁承志单挑五行阵，也陷入危机…
碧血剑第4集剧情介绍袁承志单挑五行阵，陷入危机……袁承志退回，相约第二天再闯五行阵。袁承志和黄真等撤回。袁承志想起金蛇郎君曾经在“秘籍”中设计过破解的方法，和黄真参详，苦练。温仪却因为向外人泄漏秘密，而被软禁起来。青青也被温家视为外人。安小惠对袁承志照顾有加。袁承志心在青青，对安小惠只有兄妹情谊。但是崔希敏并不明白，大为吃醋。
青青来找袁承志，劝他离开，因为五行阵实在太厉害，她担心袁承志的安全。袁承志劝青青离开温家，青青坚持要和母亲在一起，忍痛而别。袁承志用金蛇郎君以不变应万变的方法，大破五行阵，又点了温家四老的穴道。袁承志大破五行阵，不但夺回了黄金，还让温家五老发放仓粮，把得来的不义之财都还给了老百姓。温仪看到夏雪宜给自己留下的遗言，无所留恋，自杀身亡，临死时把青青托付给袁承志。
安大娘前来接应，由她带路，袁承志和青青、黄真、安小惠、崔希敏等一同把黄金交到了李岩手里。李岩却用这笔军饷赈济当地的灾荒，百姓无不感恩戴德。袁承志对李岩、对闯王军队更增加了敬佩之情。袁承志和李岩结拜为兄弟。袁承志和安大娘、安小惠分别多年，相见欢。 青青饱受丧母之痛，情绪低落，对袁承志更加依赖的同时，对安小惠这个假想敌也更加敌视。袁承志百般解释也无济于事。而安小惠心无尘埃，和袁承志只有兄妹之情，并不理解青青为什么要无端发作，误会进一步加深…
袁承志和青青与众人告别，前往南京去会合山宗众人，同时也可以探访宝藏，作为支持闯王的军费。 袁承志和青青来到南京，见到了联络人张吉龙，但是奇怪的是山宗诸人并未到达这里。张吉龙给袁承志和青青介绍南京城的情况，间接展现了南京政府的腐败和民间生活风情。袁承志向张吉龙询问藏宝图上的标示——魏国公府。张吉龙虽然久在南京，但是并不知道这个地点，寻宝的事情陷入谜团…
